5分米大于5毫米。在进行长度单位的换算时，我们知道1分米等于100毫米。因此，要将5分米转换为毫米，我们乘以进率100：5分米×100毫米/分米=500毫米。由此可见，5分米等于500毫米，而500毫米明显大于5毫米。所以，5分米在尺寸上更大。