在酸碱中和滴定实验中,如果盛装标准酸溶液的滴定管在使用前仅用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗,直接加入标准酸溶液进行滴定,会导致测量结果出现偏差。具体来说,如果酸是标准溶液而碱是待测溶液,未润洗操作将使滴定管内的酸溶液浓度降低。设酸溶液的原始浓度为C2,未润洗时实际浓度降为C3,根据稀释原理,C3=C2-ΔC2,其中ΔC2为因水稀释而减少的浓度。以1:1反应为例,假设滴定时消耗的酸体积为V3,此时的标准溶液浓度为C3,因此有C3×V3=C1×V1,其中C1为待测碱溶液的浓度,V1为待测碱溶液的体积。然而,在实际操作中,我们计算碱溶液浓度时依据的是C2×V3=C×V1,这里的C为计算得到的碱浓度。由于V3>V2,即实际消耗的酸体积增多,因此C>C1,即C=C1+ΔC1。这意味着待测碱溶液的浓度被高估了。为确保实验准确性,应确保滴定管在使用前用标准溶液润洗,以避免因稀释导致的浓度偏差。如果滴定时未使用标准液润洗,应当修正计算公式以反映实际浓度变化,以获得准确的测量结果。此外,若情况反转,即酸为待测溶液,碱为标准溶液,且滴定管未用碱润洗,则同样会因稀释作用导致测定结果偏高。因此,确定标准溶液和待测溶液的身份至关重要,以避免测量偏差。