在测定Cl-时，返滴定法常用于精确测量，但若不注意，则可能因氯化银(AgCl)沉淀的溶解度低于硫氰酸银(AgSCN)而引入误差。为避免AgCl转化为AgSCN，实验中可加入如硝基苯等保护试剂，确保AgCl沉淀稳定。实验中采用铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作为指示剂，在酸性条件下进行滴定。具体步骤包括首先向试样中加入过量的AgNO3，然后加入适量的硝基苯或1,2-二氯乙烷和铁胺矾，通过摇晃使AgCl沉淀被有机层包围。接下来，调节酸度至0.1至1mol/L，然后用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，过程中需充分摇动以避免SCN-与Fe3+的络合。滴定时，一旦观察到溶液中出现红色络离子且摇晃后颜色不消退，即可判断滴定终点已到达。最后，通过计算确定Cl-的含量。此方法能有效避免因沉淀转化而产生的误差，确保测定结果的准确性。在实际操作中，需严格控制各步骤，确保实验条件满足要求，以获得准确的测定结果。此外，选择合适的试剂和控制适当的反应条件是成功完成实验的关键。