在同周期元素中，第一电离能通常是逐渐减小的。以硫（S）和氯（Cl）为例，硫的电子排布为1S22S22P63S23P4。当硫失去一个电子时，会形成3P3的半满稳定状态，这使得硫更容易失去电子。因此，硫的第一电离能相对较低。

相比之下，氯的电子排布为1S22S22P63S23P5。氯失去一个电子后，会变成3P4状态，这并不是一个特别稳定的结构。因此，氯的第一电离能相对较高。

总结来说，硫的第一电离能低于氯。这一规律说明，当电子排布接近半满或全满的稳定状态时，元素的第一电离能通常会降低。

这种规律在周期表中普遍存在，硫和氯的这一特性也影响了它们的化学性质。硫更倾向于形成共价键，而氯则倾向于形成离子键。这也解释了为什么氯比硫更活泼，更易与其他元素发生化学反应。

硫的第一电离能较低，意味着它需要较少的能量来移除一个电子，这使得硫能够更轻松地参与化学反应。而在化学反应中，硫通常充当还原剂，因为它容易失去电子。

另一方面，氯的第一电离能较高，意味着它需要更多的能量来移除一个电子。因此，氯在化学反应中往往充当氧化剂，通过接受电子来参与反应。

总的来说，硫和氯的第一电离能差异是由它们各自的电子排布决定的。这种差异不仅影响它们的物理性质，还决定了它们在化学反应中的角色。