最快的方式是从北京南站乘坐地铁和机场快线到首都机场。

详细解释如下：

1.地铁路线：

从北京南站出发，可以乘坐地铁14号线前往望京站，然后转乘机场快线到达首都机场。这是连接市区和机场的快速轨道交通方式。

2.机场快线优势：

机场快线作为直达线路，能够大幅度节省旅途时间。相较于其他公共交通方式，机场快线更加准时，受路况影响较小。此外，地铁内环境舒适，无需担心堵车问题。

3.换乘细节：

虽然需要换乘，但在大型交通枢纽如望京站，均有清晰的导向标识，可以方便地找到换乘线路。建议提前查询具体站点信息以及换乘指示，以确保顺利换乘。

4.注意事项：

旅行前建议核实当天的班次运营信息，以免因特殊原因导致线路调整或暂停运营。同时，携带好行李物品，确保安全出行。另外，如有携带大件行李，机场快线车站内也提供相应的托运服务。

综上所述，通过地铁和机场快线是从北京南站到首都机场的最快方式。不仅可以避免路况拥堵，还能确保准时到达。