员工在值岗时使用手机是否违法需结合实际情况进行判断。原则上，若员工所在职位已严格规定不得在值岗期间使用手机，并符合企业法律法规及劳动纪律标准，此举即视为违纪行为。若欲举报此类行为，建议先向员工所属部门的直属上级汇报；若企业设有专门的监督机构，亦可向其提出投诉。举报人应提供相关证据，如照片、录像等能够证实员工违规行为的资料。此外，若员工在值岗时使用手机行为造成企业重大经济损失，或许涉及违反劳动合同法中相关条款。然而，如相应岗位无明确反对手机使用的规定，则难以视为违法行为。