当你在Word文档中遇到打印时首张空白的情况，通常是因为设置了手动分页符导致的。要解决这个问题，可以按照以下步骤操作：

首先，打开需要打印的Word文档，点击“开始”菜单，选择“编辑”选项，然后点击“替换”按钮。进入替换功能后，选择“更多”选项，接着在下拉菜单中，定位到“特殊格式”并选择“手动分页符”。此时，替换内容保持为空。

接下来，点击“全部替换”以删除文档中的空白分页符。这将消除导致空白页的原因。完成此步骤后，回到文档顶部，点击“文件”选项，选择“打印”。在打印设置中，可以根据需要调整页面布局和打印选项，然后点击“打印”按钮，即可看到内容正常打印在每一页上，不会再有首张空白页的问题了。