原理基于自由基聚合反应的特性。苯甲酸淬灭聚合的原理基于自由基聚合反应的特性。在消解苯甲酸时，它可以释放出质子并在溶剂中形成稳定的苯甲酸负离子。这个负离子会作为引发剂与单体发生反应，产生苯甲基自由基。苯甲基自由基和单体自由基反应生成高分子聚合物，这时苯甲酸产生的负离子阻止了反应的进行，这个过程被称之为淬灭聚合。